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| ¿Cómo calcula las variables de estado para en gas real? ¿Cuántos métodos conoce? ¿Qué datos necesita y como los obtiene? | Reales hay alteraciones intermoleculares y fuerzas de repulsión. - Factor de compresibilidad Z = PV-/RT → parámetros reducidos πθ → parámetro/critico - Ecuación de V. der W →coeficientes a (F atracc intermolec) y b (contempla F repulsión) → por tabla - Coef. de dilatación cub = α y compresibilidad isotérmica = κ → por tabla |
| ¿Cuál es la utilidad de los coeficientes de dilatación cúbica y compresibilidad isotérmica? ¿Cuándo considera necesaria su utilización? | Α → representa el aumento de V por unidad de aumento de T a P cte κ → representa la reducción de V por unidad de aumento de P a T cte Aplicable para cualquier sistema y estado de agregación. |
| ¿Qué entiende por convención egoísta de signos según los lineamientos de la IUPAC? | Negativo: sistema pierde o realizala fuerza Positiva: sistema gana o realizan la fuerza sobre el |
| ¿Qué es y cómo calcula el calor sensible? | Cuando hay una variación de T en el sistema, sin cambio en su estado de agregación. qsy con un termómetro, el dedo? |
| ¿Qué es y cómo calcula el calor latente? | Cuando hay transformación de fase, no implica variación de T. Calor necesario para que una cantidad de masa cambie de fase. |
| ¿Cuándo en termodinámica se dice que una transformación es reversible? ¿Qué relación tiene con el trabajo máximo obtenible para una transformación? | Se puede invertir el sentido de la reacción y restablecer al sistema y medio inicial ya que los cambios son infinitesimales. W es max para la transformación. |
| ¿Qué es la energía interna de un sistema? ¿Cuál es su relación con el primer principio de la termodinámica y con el efecto Joule? | Propiedad extensiva del sistema que representa una cantidad definida de E que le es propia, incluyendo E involucradas en las partículas. El cambio de U depende de Q y W, la E se transforma pero no se destruye. Cuando hablamos de un sistema formado por un conductor por el cual circula una corriente, la pérdida de la energía interna en forma de calor se conoce como efecto joule; y este se genera por los constantes choques que sufren los átomos del material por el que circulan. |
| Defina la función entalpía. ¿Cuál es su relación con el primer principio de la termodinámica? ¿Incluye dos funciones de estado? | Es una función de estado que permite conocer la cantidad de E que se intercambia con el entorno. Se puede saber si se libera o toma Q. SI U y PV |
| ¿Cómo calcula la variación de entalpía? ¿Qué datos necesita? ¿Es criterio de espontaneidad? | DH = Qp dH = dU + P.dV dH = dU + d(nRT) dH = n.Cp.dT necesaria la capacidad calorífica a P cte. Se puede saber si una reacción es endo o exotérmica. |
| ¿Cuál es la utilidad de la ecuación de Mayer? | Permite encontrar la diferencia entre Cp y Cv considerando 1 mol de sustancia |
| Defina estado normal y calor normal de formación. | DH°: estado en el cual una sustancia es estable a 1atm y 25C°. dH°f: variación de H que se produce en la reac de formación de 1 mol en el estado normal. |
| Enuncie las leyes de Lavoiser-Laplace y de Hess. | Lavoisier: la cantidad de Q necesaria para descomponer una sustancia en sus elementos es = a la que se desprende cuando se forma a partir de sus elementos Hess: la cantidad de Q de una reacción es siempre la misma sin importar cuantas etapas fueron necesarias. |
| Explique detalladamente como determina el calor de una reacción química con un calorímetro. ¿El valor hallado es dH? | Uno de los métodos para la determinación del equivalente en agua de un calorímetro de este tipo es el denominado de mezclas. Consiste en verter dentro del calorímetro una determinada masa de agua (m1) a una temperatura dada (por ejemplo, temperatura ambiente), esperar que el sistema se estabilice y medir la temperatura (t1). En otro recipiente se calienta otra masa de agua (m2) se deja estabilizar (t2) y luego se mezcla con el agua contenida dentro del calorímetro. Se agita suavemente hasta mezclar bien y se lee en el termómetro la temperatura máxima alcanzada (t3), que corresponde al estado de equilibrio. Se plantea la siguiente ecuación de balance: m1 cH2O (t3 - t1) + m2 cH2O (t3 - t2) + K (t3 - t1) = 0, en la cual el último sumando representa la cantidad de calor que se pierde; y la única incógnita es K (constante del calorímetro). Para la determinación, en este calorímetro, de calores de reacción se procede a mezclar una masa (m1) de una solución de uno de los reactivos, a la temperatura de equilibrio (t1), con una masa (m2) del otro reactivo, a la temperatura de equilibrio (t2), y se agita suavemente hasta alcanzar la temperatura de equilibrio de la mezcla (t3). Denominando Q a la cantidad de calor involucrada en la reacción resulta la siguiente ecuación de balance: m1 cH2O (t3 - t1) + m2 cH2O (t3 - t2) + K (t3 - t1) + Q = 0. Despejando: Qp = dH |
| ¿Cómo determina experimentalmente el calor de una reacción de combustión? Explique en detalle. ¿El valor hallado es ΔH? | Se necesita una bomba calorimétrica, hay que calcular la constante de la bomba (lo que absorbe de calor de la reacción) utilizando el ácido benzoico. Se introduce una masa pesada, se agrega en un recipiente y se coloca en la bomba calorimétrica. Luego, se pesa el agua y se la introduce en el vaso calorimétrico que está aislado térmicamente. Comienza a agitar de forma que no genere un gradiente de temperatura en el agua, cuando la temperatura está estable se toma la temperatura inicial. Se procede a calentar la muestra y la energía que libera esta la va a absorber el agua, se toma la temperatura cuando se estabiliza la misma, y con la diferencia de temperatura que se genera en el agua, se calcula el calor de combustión. |
| ¿A qué se denomina temperatura máxima adiabática? ¿Cuál es su relación con la ecuación de Kirchhoff? | Es la temperatura final que puede alcanzar el sistema de una explosión. La ecuación de Kirchhoff permite calcular la cantidad de Q asociada en una transformación con variación de T → dHreacciónT2 = dHreacciónT1 + d(nCp)(T2 – T1) |
| Defina variación de entropía. | Función de estado que permite conocer el grado de orden|desorden de una reacción. |
| ¿Es criterio de espontaneidad la variación de entropía en un sistema aislado? | No hay transferencia de calor entre sistema y medio, cualquier cambio natural que ocurra en un sistema aislado debe ir acompañado de un incremento de la entropía del mismo. |
| ¿Es criterio de espontaneidad la variación de entropía en un sistema cerrado? | Como hay intercambio de E no se puede conocer el dSm por lo que no podemos calcular el dSu. |
| La frase “toda transformación espontánea va acompañada de un aumento de entropía del universo”. Explique. | Toda transformación espontánea es irreversible, hay transferencia de Q por rozamiento, viscosidad, conducción eléctrica o magnética |
| Defina cristal perfecto | Se entiende por cristal perfecto el constituido por átomos en distribución perfectamente regular y uniforme, sin desorden térmico y en estado cuántico único. |
| Defina entropía absoluta. ¿Cuándo su valor tiende a cero? | La entropía tiende a 0 cuando la temperatura tiende a 0. A partir de esto, se pueden obtener las entropías absolutas de especies a cualquier temperatura reversible. |
| ¿Cómo calcula la variación de entropía en las reacciones químicas? Indique en cada caso los datos que necesita y dónde puede conseguirlos. | Apendice: productos - reactivos n.dH/T |
| ¿El signo de la ΔS calculada para una reacción química es criterio de espontaneidad? | Cuand0 es mayor a cero, ya que hay una tendencia al desorden. |
| ¿Cuáles de las siguientes son funciones de estado: PV, W, U, ΔU, H, ΔH, S, ΔS? Justifique. | PV, U, H, S, G. No dependen de como llegaron al estado final, el W puede variar en instancias. |
| Defina energía libre de Gibbs. ¿Qué tipo de “información” proporciona cada uno de sus términos? | Función de estado, es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constantes. dH representa la cantidad de Q que se intercambia con el medio (exo o endo) dS si tiende al desorden u orden |
| ¿Cuál es el significado físico de ΔG en relación a los distintos tipos de trabajos? | Una reacción química acompañada de trabajo de expansión solamente se produce en forma espontánea en sentido de una disminución de energía libre y si esta función no presenta variación es porque el sistema se halla en estado de equilibrio. |
| ¿Cómo calcula la variación de energía libre en las reacciones químicas? Indique en cada caso los datos que necesita y dónde puede conseguirlos. | Gp-Gr, del apendice dG = dH – T dS |
| Establezca una ecuación que le permita determinar la influencia de la presión sobre la DG. | G = G• + R T ln p |
| Defina potencial químico. Explique su importancia. ¿Cómo se llega mediante su utilización al cálculo de equilibrio químico? | Es la energía libre molar parcial, permite establecer que la condición de equilibrio para un sistema abierto, a presión y temperatura constantes, aplicable a reacciones químicas o a equilibrios entre fases. El sentido de evolución de una transformación cualquiera es, por lo tanto, aquél que conduce a un potencial químico menor. |
| ¿Cuántos tipos de constantes de equilibrio conoce? Explique cuando se aplica cada una. | Ka: la constante ácida se usa para saber cuanto se disocia un ácido (cuántos protones libera) Kb: la constante básica se utiliza para saber cuánto se disocia una base (cuantos oxidrilos libera) (Kb = Kw/Ka) Kps: Te permite saber cuánto se disocia una sal en agua Kp: es la constante de equilibrio calculada a partir de las presiones parciales en una reacción en equilibrio Kw: K water es la constante de disociación del agua (Kw = Ka * Kb) K: es la constante de equilibrio calculada a partir de las concentraciones molares en equilibrio |
| Relacione el trabajo eléctrico con la ecuación de Nerst para el cálculo del potencial de una reacción. | Es el trabajo realizado por las fuerzas eléctricas para que una carga se desplace dentro de un campo eléctrico y se incremente su E potencial. E = E • + R T/nF ln M/M |
| Prediga los signos de DH, DSs y DG para los siguientes procesos: | Disolución de HCl(g) en agua: ΔH - ΔS- El signo de ΔG depende de la temperatura; será negativo sólamente a temperaturas bajas. Formación del Li2O (S): ΔH+ ΔS- ΔG positivo; no ocurre nunca de forma espontánea Fusión del naftaleno (s) en su punto de fusión: ΔH + ΔS + El signo de ΔG depende de la temperatura; será negativo sólamente a temperaturas altas |
| Considerando los distintos signos de ΔG, en qué condiciones una reacción no puede ocurrir nunca, cuando ocurre siempre y en qué casos depende de la mayor o menor temperatura. | DH positivo y dS negativo = dG positivo → no ocurre dH negativo y dS positivo = dG negativo → ocurre dH negativo y dS negativo → a T mayores = dG positivo → a T menores = dG negativo dH positivo y dS positivo → a T mayores = dG negativo → a T menores = dG positivo |
| Defina energía libre de Gibbs. ¿Qué tipo de “información” proporciona cada uno de sus términos? | Función de estado, es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constantes. dH representa la cantidad de Q que se intercambia con el medio (exo o endo) dS si tiende al desorden u orden |
| ¿Cuál es el significado físico de ΔG en relación a los distintos tipos de trabajos? | Una reacción química acompañada de trabajo de expansión solamente se produce en forma espontánea en sentido de una disminución de energía libre y si esta función no presenta variación es porque el sistema se halla en estado de equilibrio. |
| ¿Cómo calcula la variación de energía libre en las reacciones químicas? Indique en cada caso los datos que necesita y dónde puede conseguirlos. | Gp-Gr, del apendice dG = dH – T dS |
| Establezca una ecuación que le permita determinar la influencia de la presión sobre la DG. | G = G• + R T ln p |
| Defina potencial químico. Explique su importancia. ¿Cómo se llega mediante su utilización al cálculo de equilibrio químico? | Es la energía libre molar parcial, es el cambio de energía que experimentaría el sistema si fuera introducida en este una partícula adicional, manteniendo la presión temperatura y el volumen constantes. |
| ¿Cuántos tipos de constantes de equilibrio conoce? Explique cuando se aplica cada una. | Ka: la constante ácida se usa para saber cuanto se disocia un ácido (cuántos protones libera) Kb: la constante básica se utiliza para saber cuánto se disocia una base (cuantos oxidrilos libera) (Kb = Kw/Ka) Kps: Te permite saber cuánto se disocia una sal en agua Kp: es la constante de equilibrio calculada a partir de las presiones parciales en una reacción en equilibrio Kw: K water es la constante de disociación del agua (Kw = Ka * Kb) K: es la constante de equilibrio calculada a partir de las concentraciones molares en equilibrio |
| Relacione el trabajo eléctrico con la ecuación de Nerst para el cálculo del potencial de una reacción. | Es el trabajo realizado por las fuerzas eléctricas para que una carga se desplace dentro de un campo eléctrico y se incremente su E potencial. E = E • + R T/nF ln M/M dG = Welec = de-.F(cte).E• |
| Prediga los signos de DH, DSs y DG para los siguientes procesos: | Disolución de HCl(g) en agua: ΔH - ΔS- El signo de ΔG depende de la temperatura; será negativo sólamente a temperaturas bajas. Formación del Li2O (S): ΔH+ ΔS- ΔG positivo; no ocurre nunca de forma espontánea Fusión del naftaleno (s) en su punto de fusión: ΔH + ΔS + El signo de ΔG depende de la temperatura; será negativo sólamente a temperaturas altas |
| Considerando los distintos signos de ΔG, en qué condiciones una reacción no puede ocurrir nunca, cuando ocurre siempre y en qué casos depende de la mayor o menor temperatura. | DH positivo y dS negativo = dG positivo → no ocurre dH negativo y dS positivo = dG negativo → ocurre dH negativo y dS negativo → a T mayores = dG positivo → a T menores = dG negativo dH positivo y dS positivo → a T mayores = dG negativo → a T menores = dG positivo |
| ¿Qué ley determina cómo se comporta el soluto en una solución no ideal? ¿Y el solvente? ¿Qué datos necesita para calcular la solubilidad del soluto y de dónde los obtiene? | Ley de Henry permite calcular la presión de uno de los solventes en función de la cantidad de soluto. |
| Sobre el diagrama de punto triple del agua, defina punto de fusión y punto de ebullición y presión de vapor. | La presión de vapor es la presión que ejerce la fase gaseosa o vapor sobre la fase líquida en un sistema cerrado a una temperatura determinada, en la que la fase líquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinámico. El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido pasa a líquido a la presión atmosférica. El punto de ebullición corresponde a la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a la presión ambiental adyacente. |
| ¿Qué sucede en el diagrama de punto triple del agua cuando se agrega un soluto? ¿Qué relación existe con las propiedades coligativas? | El agregado de un soluto a un solvente puro lo que hace siempre es retener el solvente la solución y evitar que se evapore, baja la presión de vapor. Propiedades coligativas : propiedades que no dependen de la naturaleza del soluto presente, sino del número de moléculas de soluto en relación con el número total de estas presentes en la disolución. Ascenso ebulloscópico Descenso crioscópico Descenso de la presión de vapor del disolvente (Presión osmótica) |
| ¿Qué es la presión osmótica? ¿Cómo se determina experimentalmente? | La presión que se debe aplicar a una solución para detener el flujo neto de disolvente a través de una membrana semipermeable. Utilizando un osmómetro: recipiente cerrado que contiene una membrana semipermeable en el inferior y un embolo en la parte superior.. |
| Detalle la secuencia de pasos para determinar el peso molecular de un polímero mediante mediciones de la presión osmótica. | Se hacen varias soluciones del polímero en tolueno (c) (se mide una solución a la vez) y se lo pone dentro de un equipo que tiene una membrana (que la separa del tolueno puro) y se lo pone en un vaso lleno de tolueno puro. Se va a producir una diferencia de altura entre las soluciones (h) y esta se puede pasar a presión en pascales (presión osmótica). Se calcula la presión osmótica sobre la concentración y se grafica eso en base a la concentración. |
| Enuncie la ley de Rault. ¿Qué relación guarda con las soluciones ideales? | La presión de vapor del solvente sobre una solución a una temperatura dada debe variar linealmente con la fracción molar del solvente. Solución ideal, se ajusta a la ley de F. M. Raoult en todo el intervalo de concentraciones y a cualquier temperatura |
| ¿Qué ley determina cómo se comporta el soluto en una solución no ideal? ¿Y el solvente? ¿Qué datos necesita para calcular la solubilidad del soluto y de dónde los obtiene? | Ley de Henry permite calcular la presión de uno de los solventes en función de la cantidad de soluto. En una solución diluida de solutos no iónicos solvente tiende a comportarse según la ley de Raoult. |
| En las soluciones de no electrolitos ¿Cómo se obtiene el coeficiente de actividad? | Midiendo presiones de vapor. |
| En el equilibrio de soluciones de electrólitos, ¿Qué influencia tiene la fuerza iónica en las constantes de equilibrio termodinámicas? ¿Qué relación tiene con la ecuación de Debye-Hückel? | Permite describir las desviaciones con respecto a la idealidad típicamente encontradas en las disoluciones iónicas. Las fuerzas electrostáticas existentes en este tipo de soluciones, superan a las demás fuerzas intermoleculares. A concentraciones muy bajas los iones están muy alejados unos de otros y las fuerzas culombianas son prácticamente nulas. Éstas se hacen más notables a mayores concentraciones, de modo que cada ion de una carga dada se encuentra rodeado de iones de carga opuesta, produciendo una reducción del valor del coeficiente de actividad. |
| Defina superficie | Limite entre dos fases, no existe una separación neta entre ellas. |
| Defina interfase | Región intermedia vs dos fases en contacto donde se registra una transición continua vs las propiedades de una fase y otra. |
| Tensión superficial | Entre liquido y gas existen F de cohesión descompensadas entre las dos fases generando una F resultante hacia el interior del liquido. Cantidad de energía necesaria para aumentar su superficie por unidad de área Cada liquido tiene su propia T sup que depende de las F intermolec. |
| St y T sup | Tipo 1: superficialmente inactivos → adsorción negativa: producen un incremento pequeño de la tensión superficial Tipo 2: superficialmente activos → adsorción positiva: producen un descenso continuo y moderado de la tensión superficial con el incremento de la concentración. Tipo 3: tensioactivos (jabones y detergentes): producen un descenso pronunciado de la tensión superficial, hasta llegar a un límite, pasado el cual la tensión superficial se mantiene constante. |
| Tensión interfacial | Propiedad de la interfase entre dos fases no miscibles |
| E libre de superficie | Debido a las F cohesión las molecs de la superficie se distribuyen ocupando la menor área posible. |
| Capilaridad | Fluido dentro de un tubo capilar, este dependiendo de las F de cohesión este moja el tubo y asciende hasta que su T sup equilibre su peso. qsy lo saque de internet, no entiendo la guia jajant |
| Peso de la gota | Consiste en determinar el peso o el volumen de las gotas de un líquido que se desprenden lentamente de la punta de un tubo estrecho montado de forma vertical. El momento de desprendimiento de las gotas ocurre cuando su peso ya no está equilibrado por la T sup que se ejerce a lo largo de la periferia exterior del extremo de la pipeta |
| Balanza de torsión | Se coloca alrededor de un liquido un anillo de platino horizontal, el anillo se torsiona para provocar un desprendimiento del liquido dentro del anillo. La F necesaria dividido la circunferencia del anillo es igual a la T sup. |
| Adsorción | Fenómeno por el cual un sólido o un líquido atrae y retiene en su superficie gases, vapores, líquidos o cuerpos disueltos. |
| Adsorción física | Las interacciones moleculares vs adsorbente y adsorbato son de corto alcance. Hay atracción molecular ente las fases (F de van der Waals), tiende a disminuir con la T, es de fácil desorción, baja especificidad, se forman varias capas por las interacciones moleculares. |
| Adsorción química | Hay interacción química, alta especificidad, difícil desorción, se forma una sola capa. |
| Isotermas de adsorción | Curvas que relacionan la masa de material adsorbido en función de la presión o concentración de adsorbato para diferentes temperaturas. |
| Isoterma de H. M. F. Freundlich | Relaciona la masa del st adsorbido según la [] de adsorbato y una cte del sist y T. Proporciona resultados bastante satisfactorios a presiones intermedias y prácticamente no resulta válida a presiones muy elevadas. |
| Isoterma de Langmuir | Trata la adsorción como una reacción química vs un st gas y un sold adsorbente formando un complejo. Es aceptable a bajas P. |
| Clasificación de las dispersiones en emulsiones, suspensiones y coloides según lo observable a simple vista, al microscopio biológico y al microscopio electrónico. | Emulsiones (partic > 100nm): microscopio biológico Suspensiones (partic > a 100nm): A simple vista Coloides (partic 100 a 1 nm: microscopio electrónico |
| Sistema disperso | Construidos por partic pequeñas distribuidas en un medio dispersante. |
| Relaciones las dispersiones con los tamaños de las partículas involucradas. | Suspensiones: partic sold de mayor tamaño dispersas en una fase liq. Soles: partic de 10 a 100nm sold o semisold dispersas en fase liq o gas (aerosoles) Emulsiones: liq disperso en gotitas de 0,01 a 10 mm en un liq dispersante inmiscible. Espumas: gas dispersado en una fase liq o semisold. > a 1mm Geles: sistemas dispersos semirrígidos constituidos por una gran cantidad de partículas unidas entre sí o por macromoléculas estructuralmente organizadas y una fase líquida continua. |
| Señale dos propiedades distintivas de los coloides. | Sistemas formados por una fase sold (micelas 1 a 100nm) y una fase liq. Son heterogéneas al microscopio electrónico. |
| Clasifique los coloides según la fase dispersa y la fase dispersante. Ejemplos. | Soles/Geles: sold en liq: pintura, gelatina Emulsiones: liq en liq: leche, crema Emulsiones sold: liq en sold: queso Espumas: gas en liq: crema batida Espumas sold: gas en sold: caucho Aerosol liq: liq en gas: nube Aerosol sold: sold en gas: humo Sol sold: sold en sold |
| Nucleación | Formación de cuerpos sólidos muy pequeños en el seno de una fase fluida homogénea sobresaturada. |
| Explique la relación/es entre ∆G superficial, nucleación y tamaño de las nanopartículas. | Se forma una nueva fase cuando la concentración de un soluto en un solvente excede su solubilidad de equilibrio o la temperatura desciende por debajo del punto de transformación de fase. Una solución con soluto que sobresaturada posee una alta Energía libre de Gibbs donde la energía total del sistema se reduciría segregando el soluto de la solución. Esta reducción de la energía libre de Gibbs es la fuerza impulsora tanto para la nucleación como el crecimiento. |
| Determinar A y Ea. | Ea representa la energía de activación, o sea al nivel de energía que deben alcanzar las moléculas de los reactivos para que el choque sea eficaz. A representa el factor preexponencial, probabilidad de encuentros entre moléculas de los reactivos. |
| Determinar A y Ea. | Ea representa la energía de activación, o sea al nivel de energía que deben alcanzar las moléculas de los reactivos para que el choque sea eficaz. A representa el factor preexponencial, probabilidad de encuentros entre moléculas de los reactivos. |
| ¿Cuáles son las estrategias para determinar leyes de velocidad de reacción? | La velocidad de una reacción es la disminución de la [] de reactivo en función del tiempo. V= -dC/dt La [] afecta V → V=k.C^n k: cte de velocidad n: orden de reacción Por cada orden de reacción hay una ley |
| ¿Se procede de igual forma si se sigue el avance de la reacción midiendo concentraciones o presiones? Defina tiempo de vida-mitad. | Concentraciones: V= k.C^n Presiones: V= k.p^n Tiempo de vida media: tiempo necesario para que se reduzca a la mitad la [] inicial. |
| Método de aislamiento. | Se aplica cuando se tienen dos o más sustancias con concentraciones iniciales diferentes. Se agrega un exceso de todos los reactivos, excepto de uno, y se determina el orden respecto de ese reactivo. El procedimiento se repite con cada uno de los demás reactivos de manera de conocer el orden correspondiente. El orden total de la reacción será la suma de los órdenes con respecto de cada uno de los reactivos. |
| Método del tiempo de vida – mitad. | El de tiempo de vida-mitad, permite a través de dos mediciones determinar el tiempo en el cual la concentración inicial se reduce a la mitad, calcular n. |
| Reacciones de orden mixto. | Reacciones que no tienen un orden fijo, varia según la [] de alguna de las especies presentes. Pueden tener exponentes fraccionarios. |
| Reacciones simultáneas. | Pueden ocurrir otros procesos de reacciones al mismo tiempo. → reacciones opuestas: procesos reversibles → reacciones consecutivas: el prod de una reacciones es el react de otra → reacciones en cadena: serie de procesos sucesivos iniciada por un "portador". La reacción se mantiene hasta que se consuma el portador. → reacciones paralelas simultáneas: aparecen productos diferentes como isómeros del mismo producto. |
| Reacciones en etapas. | Se forman productos intermedios que forman los reactivos en una etapa que luego reaccionan para formar los productos finales. Las reacciones se clasifican en: → radicales libres: → iónicas |
| Teoría de los choques. | Las moléculas solo reaccionan entre si cuando entran en contacto, para que el choque resulte eficaz debe alcanzar un nivel de E que produzca la ruptura de los enlaces y redistribución de los átomos. |
| Determinar A y Ea. | Ea representa la energía de activación, o sea al nivel de energía que deben alcanzar las moléculas de los reactivos para que el choque sea eficaz. A representa el factor preexponencial, probabilidad de encuentros entre moléculas de los reactivos. Reacción a T1 y T2 para K1 y K2 y uso ecuaciones para sacar los datos. |
| De que orden suelen ser la cinética de tratamientos térmicos de microorg. | Muchas de las reacciones catalizadas son de orden cero respecto de los reactivos. En estos casos la rapidez de la reacción depende de la concentración del catalizador, o de algún otro factor diferente de la concentración de las especies químicas que participan de la reacción. |
| Defina el tiempo de reducción decimal y la constante de termorresistencia. ¿Cuál es la utilidad de cada una? | D: tiempo que debe transcurrir para la supervivencia de una decima parte de numero inicial de microorg Z: cte característico de cada microorg, depende de T y Ea. |
| Defina catalizador. | Sustancia capaz de variar la rapidez de una reacción, no modifican el estado de equilibrio ni los parámetros energéticos de la reacción, se recuperan al final del proceso. |
| Defina catálisis homogénea. | Catalizador, reactivos y productos forman un sistema homogéneo, mediante combinación química entre el catalizador y uno de los reactivos para formar un compuesto intermedio que reacciona con más rapidez. |
| Defina catálisis heterogénea. | Catalizador forma un sistema heterogéneo con reactivos y productos. (en industria) |
| Señale aspectos que pueden afectar la actividad de los catalizadores. | → La distribución de la superficie catalítica sobre un soporte, constituido por un material inerte y muy poroso, lo que permite incrementar el área activa y contribuir a disipar el calor de la reacción. → La presencia junto al catalizador de sustancias, de actividad débil o nula en este aspecto, denominadas promotores, que en muy pequeñas cantidades la incrementan significativamente → La presencia de sustancias que se adsorben preferentemente sobre la superficie del catalizador restándole eficacia; se los conoce como retardantes. → La presencia en los reactivos o en el equipo de impurezas que se combinan con el catalizador interactuando sobre los centros activos o inhibiendo su acción; se los denomina venenos. |
| Los nanocatalizadores, ¿pertenecen a alguno de los dos tipos de catálisis citados? | Pertenecen al tipo de los heterogéneos. |
| Con relación a la catálisis enzimática: ¿Qué se suele graficar para conocer la constante de Michaelis-Menten? Defina la constante. ¿Qué información dan los gráficos de 1/v vs 1/ [S]?. | La constante de L. Michælis – M. L. Menten (KM) es igual a la concentración de sustrato que corresponde al caso en que la velocidad resulta igual a la mitad de la velocidad máxima. El valor de KM puede variar con la estructura del sustrato, el pH y la temperatura; permite la determinación cuantitativa de la actividad enzimática en tejidos y facilita el análisis de algunos mecanismos de actividad enzimática. En X sacas Km y en Y sacas la Vmax |
| ¿Qué factores afectan a la actividad de las enzimas? | → La actividad de muchas enzimas depende solamente de su estructura como proteínas, mientras que otras requieren, de constituyentes no proteicos, llamados cofactores, pueden ser un ion de metal o una molécula orgánica (coenzima). → En la inhibición acompetitiva, el inhibidor se combina con el complejo enzima – sustrato para formar un complejo inactivo enzima – sustrato – inhibidor, el cual no experimenta su transformación posterior en el producto habitual de la reacción. → En la inhibición no competitiva el inhibidor se une a un centro no activo de la enzima, a menudo para deformarla, de modo de afectar la formación del complejo enzima – sustrato y, una vez formado, no se descomponga a su velocidad habitual para liberar los productos de la reacción. |